Mangan(IV) fluoride đã được điều chế lần đầu tiên vào năm 1961 bởi phản ứng của hợp chất mangan(II) fluoride hoặc các hợp chất mangan(II) khác, với một luồng khí flo ở nhiệt độ 550 °C; dòng khí MnF4 được thổi vào dòng khí và ngưng tụ trên chốt đông lạnh.[4][5] Đây vẫn là phương pháp điều chế phổ biến mặc dù việc thăng hoa có thể tránh được bằng cách tăng áp suất flo (4,5–6 bar ở mức nhiệt từ 180 đến 320 ℃) và cơ chế khuấy bột để tránh làm thiêu kết hạt.[2][6]

Cách điều chế khác cho ra hợp chất MnF4 bao gồm phương pháp flo hóa MnF2 bằng krypton đifluoride,[7] hoặc với F2 trong dung dịch hydro fluoride dạng lỏng dưới tác dụng của ánh sáng cực tím.[8] Mangan(IV) fluoride cũng đã được điều chế (nhưng không cô lập) trong phản ứng gốc axit giữa antimon pentafluoride và K2MnF6 như là một phần của phương pháp tổng hợp hóa học của flo nguyên tố.[9]